常州市天志金属材料有限公司 一、4J29概述 4J29合金又称可伐(Kovar)合金。该合金在20~450℃具有与硅硼硬玻璃相近的线膨胀系数,居里点较高,并有良好的低温组织稳定性。合金的氧化膜致密,能很好地被玻璃浸润。且不与汞作用,适合在含汞放电的仪表中使用。是电真空器件主要密封结构材料。 1.1 4J29材料牌号 4J29。 1.2 4J29相近牌号 见表1-1。 表1-1[1~4] 俄罗斯 美国 英国 日本 法国 德国 29HК Kovar Nilo K KV-1 Dilver P0 Vacon 12 29HК-BИ Rodar Techallony Glasseal 29-17 Telcaseal KV-2 KV-3 Dilver P1 Silvar 48 1.3 4J29材料的技术标准 YB/T 5231-1993《铁镍钴玻封合金4J29和4J44技术条件》。 1.4 4J29化学成分 见表1-2。 表1-2% C Mn Si P S Cu Cr Mo Ni Co Fe ≤ 0.03 0.5 0.30 0.020 0.020 0.20 0.20 0.20 28.5~29.5 16.8~7.8 余量 在平均线膨胀系数达到标准规定条件下,允许镍、钴含量偏离表1-2规定范围。铝、镁、锆和钛的含量各不大于0.10%,其总量应不大于0.20%。 1.5 4J29热处理制度 标准规定的膨胀系数及低温组织稳定性的性能检验试样,在氢气气氛中加热至900℃±20℃,保温1h,再加热至1100℃±20℃,保温15min,以不大于5℃/min速度冷至200℃以下出炉。 1.6 4J29品种规格与供应状态 品种有丝、带、板、管和棒材。 1.7 4J29熔炼与铸造工艺 用非真空感应炉、真空感应炉或电弧炉熔炼。 1.8 4J29应用概况与特殊要求 该合金是国际通用的典型的Fe-Ni-Co硬玻璃封接合金。经航空工厂长期使用,性能稳定。主要用于电真空元器件如发射管、振荡管、引燃管、磁控管、晶体管、密封插头、继电器、集成电路的引出线、底盘、外壳、支架等的玻璃封接。在应用中应使选用的玻璃与合金的膨胀系数相匹配。根据使用温度严格检验其低温组织稳定性。在加工过程中应进行适当的热处理,以保证材料具有良好的深冲引伸性能。当使用锻材时应严格检验其气密性。 二、4J29物理及化学性能 2.1 4J29热性能 2.1.1 4J29溶化温度范围 该合金溶化温度约为1450℃[1,2]。 2.1.2 4J29热导率 见表2-1。 表2-1[1] θ/℃ 100 200 300 400 500 λ/(W/(m·℃)) 20.6 21.5 22.7 23.7 25.4 2.1.3 4J29比热容 在0℃时,比热容为440J/(kg?℃);在430℃时,比热容为649J/(kg?℃)。 2.1.4 4J29线膨胀系数 标准规定α1(20~400℃)=(4.6~5.2)×10-6℃-1;α1(20~450℃)=(5.1~5.5)×10-6℃-1(当用于晶体管时上限为5.6×10-6℃-1)。 合金的平均线膨胀系数见表2-2。合金的膨胀曲线见图2-1。 2.2 4J29密度 2.3 4J29电性能 2.3.1 4J29电阻率 ρ=0.48μΩ·m[1,5]。 表2-2[1] θ/℃ θ/℃ 说明: 1/10-6℃-1 20~60 7.8 20~500 6.2 20~100 6.4 20~550 7.1 20~200 5.9 20~600 7.8 20~300 5.3 20~700 9.2 20~400 5.1 20~800 10.2 20~450 5.3 20~900 11.4 2.3.1 4J29电阻温度系数 见表2-3。 表2-3[1] 温度范围/℃ 20~50 20~85 20~100 20~200 20~300 20~400 αR/10-3℃-1 3.7 3.7 3.9 3.9 3.7 3.3 2.4 4J29磁性能 2.4.1 4J29居里点 Tc=430℃[1,5]。 2.4.2 4J29合金的磁性能 见表2-4[1]。 在4000A/m下,剩余磁感应强度Br=0.98T,矫顽力Hc=68.8A/m[1,2]。 2.5 4J29化学性能 合金在大气、淡水和海水中有较好的耐腐蚀性。 表2-4[1,2] H/(A/m) B/T H/(A/m) B/T H/(A/m) B/T 8 0.9×10-2 80 0.35 2000 1.47 16 2.1×10-2 160 0.81 4000 1.61 24 3.6×10-2 400 1.17 40 8.3×10-2 800 1.34 三、4J29力学性能 3.1 4J29技术标准规定的性能 3.1.1 4J29硬度 深冲态带材的硬度应符合表3-1的规定。厚度不大于0.2mm时不作硬度检验。 3.1.2 4J29抗拉强度 丝材和带材的抗拉强度应符合表3-2的规定。 表3-1 状态 δ/mm 硬度HV 深冲态 >2.5 ≤170 ≤2.5 ≤165 表3-2 状态代号 状态 σb/MPa 丝材 带材 R 软态 <585 850 >700 说明: 23.2 4J29室温及各种温度下的力学性能 3.2.1 4J29硬度 冷应变率为50%的带材,在不同退火温度下的硬度见图3-1。 3.2.2 4J29拉伸性能 合金(退火态)在室温的拉伸性能见表3-3。冷应变率为50%的带材,在不同退火温度下的拉伸性能见图3-2。 表3-3[1,5] σb/MPa σP0.2/MPa δ/% 520 330 30 说明: 1 3.3 4J29持久和蠕变性能 3.4 4J29疲劳性能 3.5 4J29弹性性能 3.5.1 4J29弹性模量 E=138GPa。 四、4J29组织结构 4.1 4J29相变温度 γ→α相变温度在-80℃以下。 4.2 4J29时间-温度-组织转变曲线 4.3 4J29合金组织结构 合金按1.5规定的热处理制度处理后,再经-78.5℃冷冻,大于等于4h不应出现马氏体组织。但当合金成分不当时,在常温或低温下将发生不同程度的奥氏体(γ)向针状马氏体(α)转变,相变时伴随着体积膨胀效应。合金的膨胀系数相应增高,致使封接件的内应力剧增,甚至造成部分损坏。影响合金低温组织稳定性的主要因素是合金的化学成分。从Fe-Ni-Co三元相图中可以看到,镍是稳定γ相的主要元素,镍含量偏高有利于γ相的稳定。随合金总变形率增加其组织越趋向稳定。合金成分偏析也可能造成局部区域的γ→α相变。此外晶粒粗大也会促进γ→α相变。 4.4 4J29晶粒度 标准规定深冲态带材的晶粒度应不小于7级,小于7级的晶粒不得**过面积的10%。厚度小于0.13mm的带材估计平均晶粒度时,沿带材厚度方向晶粒个数应不少于8个。 冷应变率为60%~70%的厚的带材,在表4-1所示温度下退火1h,空冷后,按YB 027-1992附录A评级,其晶粒度见表4-1。 表4-1[1,2] 退火温度/℃ 675 700 750 800 900 1000 1100 1200 晶粒度级别 开始再结晶 >10 >10 10 7.5 5.0 4.0 3.0 五、4J29工艺性能与要求 说明: 35.1 4J29成形性能 该合金具有良好的冷、热加工性能,可制成各种复杂形状的零件。但应避免在含硫的气氛中加热。在冷轧时,当带材的冷应变率大于70%时,退火后会引起塑性各向异性;冷应变率在10%~15%范围时,合金在退火后会导致晶粒急剧长大,也将产生合金的塑性各向异性。当较终应变率为60%~65%,晶粒度为7~8.5级时,其塑性各向异性较小[2,4,7~9]。 合金带材的杯突值与厚度的关系见图5-1。 5.2 4J29焊接性能 该合金可采用钎焊、熔焊、电阻焊等方法与铜、钢、镍等金属焊接。当合金中锆含量大于0.06%时,将影响板材的氩弧焊焊接质量,甚至使焊缝开裂。 该合金与玻璃封接前,应清洗干净,随后进行高温湿氢处理、预氧化处理。 5.3 4J29零件热处理工艺 热处理可分为:消除应力退火、中间退火、净化去气处理、预氧化处理。 (1)消除应力退火 为消除零件在机械加工后的残存应力要进行消除应力退火:470~540℃,保温1~2h,炉冷或空冷。 (2)中间退火 为消除合金在冷轧、冷拔、冷冲压过程中引起的加工硬化现象,以利于继续加工。工件需在干氢、分解氨或真空中,加热到750~900℃,保温14min~1h,然后炉冷,空冷或水淬。 (3)净化去气处理 零件成形后,预氧化处理前,需进行湿氢处理,处理前应进行除油。工作需在饱和湿氢中,加热到950~1050℃,保温10~30min,然后炉冷。 (4)预氧化处理 合金在湿氢处理后,熔封**般要进行预氧化处理,使合金表面生成一层厚度均匀、致密的氧化膜,该氧化膜与基体结合牢固,且能很好地与熔融的玻璃浸润。零件在湿氢处理后,在大约800℃的空气中氧化。零件的增重在0.2~0.4mg/cm2范围为宜[10]。 该合金不能用热处理硬化。 5.4 4J29表面处理工艺 表面处理可用喷砂、抛光、酸洗。 零件与玻璃封接后,为易于焊接,需去除封接时生成的氧化膜,可将零件在10%盐酸+10%硝酸的水溶液中,加热到70℃左右,酸洗2~5min。 该合金具有良好的电镀性能,表面能镀金、银、镍、铬等金属。为便于零件间的焊接或热压粘结,常镀以铜、镍、金、锡的镀层。为改善高频电流的传导能力,降低接触电阻以保证正常的阴极发射特性,常镀以金、银的镀层。为提高器件的耐蚀性能可镀镍或金[11]。 5.5 4J29切削加工与磨削性能 该合金切削特性和奥氏体不锈钢相似。加工时采用高速钢或硬质合金刀具,低速切削加工。切削时可使用冷却剂。该合金磨削性能良好。 我公司主营以下特种镍基合金: 毛细管 可伐合金毛细管(4J29、4J50、4J42、4J36)、无氧铜毛细管、纯镍毛细管 软磁合金 1J50、1J79、1J85、1J22 高温合金 GH4169、GH2132、GH4145、Inconel 718、GH3030、GH3044、GH3039 精密合金 4J36、4J29、4J33、4J32、4J42、4J50、4J34 热喷涂丝 镍铝合金丝Ni95Al5、Inconel 625、ERNiCrMo-3、Cr43Ni55Ti、45ct、ERNiCrMo-4 耐腐蚀合金 Incoloy800、Inconel x750、Inconel 600、Inconel 625、蒙乃尔合金、哈氏合金 镍铜合金 蒙乃尔400,蒙乃尔K500 等 管材: 可伐合金管、膨胀合金管、高温合金管、耐腐蚀合金管 主营:带材、板材、毛细管、棒材、管材、微型丝